反应失控的因素和管控方向 反应热失控原理化学反应遵循质量守恒和能量守恒。对于放热反应,当移热速率大于反应自身放热速率,会使反应的温度、压力等处于可控范围内。但如果由于外界因素或自身反应变化,导致冷却能力低于反应热生成能力,反应体系将形成热累积,从而导致体系温度上升,反应速率加快,同时会促进热释放速率的进一步增加,进而使反应处于不可控状态,最终导致反应的热失控。 假设一个零级动力学放热反应,可采用图1 Semenov曲线描述反应热失控,当体系热平衡被打破,体系温度超过临界温度点后,冷却能力无法满足移热要求,反应体系将处于失控状态,温度上升将导致压力效应,最终会形成破坏效应,导致热爆炸。 图1 Semenov曲线 反应热失控原因从反应热失控原理分析可知,如果反应体系存在某些可能打破热平衡的因素,则放热反应体系会有热失控的风险。可从两个方面分析可能原因,即影响放热速率(qrx)的因素和影响移热速率(qex)的因素。% @+ Q' W5 `& }9 u" P: S
影响放热速率的因素如下: 1、反应物浓度 2、加料速率、催化剂类型/剂量 3、压力效应 4、物料粘度、体系热量分布 5、搅拌故障 6、加热故障 7、副反应控制等等影响移热速率的因素如下: 1、公共工程故障(阀门、夹套、泵等) 3、冷却系统故障 4、中试放大过程中物料单位体积的热交换面积A减小等等 对于反应热的控制重点在于引发事故的物理和技术因素、人与组织因素的有效控制。主要分为7个方面: 1、本质安全设计 2、强化过程控制 3、加强设备管理 4、安全联锁装置 5、有效的应急措施 6、加强热失控风险评估 7、人员对于工艺过程的理解程度 1 M5 a$ y$ z: G- N- P' z
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